以固態電池為核心的不同發展路線
由于固態電池的故事改變了人類儲能方式,誰攻克了它,就能掌握新能源動力的核心。
日韓傾舉國之力推進硫化物材料技術路線,歐洲走聚合物,而中國主要走氧化物路線,美國則是以創業公司為主,同時推進多條路線。
在實驗室里,可以用制造芯片的納米級精度設備與工藝,來制備樣品,但對大規模生產就過于昂貴了。
但如果用更便宜的手段,還能否保持高良品率,也是未知數。
未來鋰電池的主流技術路徑屬于固態電池
長期以來,續航和快充是新能源車的阿克琉斯之踵,里程焦慮是令人尷尬的[常態]。
根據國家2020年10月發布的《節能與新能源汽車技術路線圖2.0》,我國純電動汽車動力電池的能量密度,2025年目標為400Wh/kg,2030年目標為500Wh/kg。
這對于現在的液態鋰電池技術來講是困難重重。
電解質、正極等材料均沒有出現顛覆性替代的產品,沒有形成產業基礎。
隨著下游應用領域的不斷擴展和需求增長,對鋰電池行業提出了愈來愈高的要求,鋰電池技術不斷進步,向更高性能及安全性進發。
其中較為明顯的優勢有:
①固態電解質具有不易燃、無腐蝕、無揮發等特性,在安全性方面遠優于液態電池;
②能量密度更高,理論上固態電池的能量密度可以達到400-500Wh/kg,進而提升電動車輛的續航能力;
③由于固態電解質取代正負極之間的隔膜電解液,使得電池更薄、體積更小,全固態電池技術也是電池小型化、薄膜化的必經之路。
三大路徑優勢與缺點都明顯
目前主流的三種技術路徑分別是:硫化物、氧化物和聚合物。
①聚合物
聚合物最初被認為是合適的候選材料,最早實現固態電池裝車測試。
聚合物的優點是易加工,與現有的液態電解液的生產設備、工藝都比較兼容,它的機械性能好比較柔軟。
但它的缺點也十分致命,首先是電導率太低,需要加熱到60度高溫才能正常工作;
其次是與鋰金屬的穩定性較差,導致它沒有辦法適配于高電壓的正極材料,所以限定了它的能量密度。
因此,聚合物雖然是三條技術路線中最早開始推進商業化應用的,但到現在也沒有大面積鋪開。
②硫化物
硫化物三種材料體系中電導率最高的,并且電化學穩定窗口較寬(5V以上),但熱動力穩定性很差,如何保持高穩定性是一大難題。
硫化物是全固態電池中潛力最大的,諸多動力電池巨頭(豐田、LG、松下等)選擇其為主要技術路徑。
③氧化物
氧化物具有較好的導電性和穩定性,并且離子電導率比聚合物更高,熱穩定性高達1000度,同時機械穩定性和電化學穩定性也都非常好。
但氧化物的缺點是,相對于硫化物,電導率還是偏低的,這使得在性能中會遇到容量、倍率性能受限等一系列問題。
這些核心問題導致氧化物體系不大可能是全固態電池。
國內以固液混合技術路線為主
目前國內都在研發的,其實是固液混合方向,既有氧化物的固態電解質層,又有電解液浸潤,這樣能夠填充孔隙,讓它有完好的導鋰通道。
中國主要押注的是氧化物路線,中國四大頭部固態電池公司(北京衛藍、江蘇清陶、寧波鋒鋰、臺灣輝能),都是以氧化物材料為基礎的固液混合技術路線為主。
固液混合并不是一個過渡技術,它可以算是固態電池的一種,甚至如果全固態電池走不通的話,也有可能成為一個最終的解決方案,這些現在都還很難準確預測。
目前,其實不少材料能產生不錯的實驗數據,但離上車應用與規模化生產都還有很遠的距離。
固態電池的技術路徑并非絕對,不同特性能適應不同場景。
固態電池的產業化路徑
雖然固態電池概念起源較早,部分企業也很早在固態電池領域持續布局,但目前行業仍然面臨前述的諸多挑戰,現階段全固態電池產業化舉步維艱。
從行業發展策略分析,預計固態電池的發展路徑基本遵循逐步降低電解質中液體含量、由半固態向全固態進步的大方向。
電解質體系中的液體含量將逐步從25%降至0%,而負極材料將同步從現有的石墨負極逐步向鋰金屬負極過度,能量密度大幅提升,安全性能有效改善。
短期之內,由于半固態電池與現有鋰電制作工藝基本兼容,對現有產業鏈沖擊較小,預計未來2—3年其有望伴隨超長續航電動車的推出實現量產。
初創企業以衛藍新能源(氧化物)、清陶能源(氧化物)、恩能新能源(硫化物)為代表;傳統鋰電巨頭包括寧德時代(硫化物)、比亞迪(硫化物)、贛鋒鋰業(氧化物)。
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相較于其他鋰離子動力電池,固態電池的技術指標比較優越,但這些數據也是實驗室里面的溫室指標。
在實際量產的過程中,仍然存在許多尚未攻克的瓶頸。
①固態電解質的離子導電率較低,充電比較慢,固/固界面接觸性和穩定性差,電解質對空氣敏感等問題。
②制造工藝復雜,生產工藝不成熟。舉例來說,制造固態電池的氧化物和硫化物電解質,屬于多孔隙的陶瓷材料,想要加工成很薄的電解質很困難,稍有不慎就會斷裂。
③全固態電池的制備工藝復雜,且固體電解質較貴,現階段全固態電解質鋰動力電池的成本較高。
④現階段的固態電池多是實驗室中的溫室產品,實際落地經過測試的電池屈指可數,以現有的工藝水平和設備能力,成品的良率也無法保障,更不用說大規模的量產上市。
技術路徑差異最后落到成本頭上
固態電池的成本高昂受限于兩點:
①原材料的成本問題,例如鋰硫化物的價格是碳酸鋰的5-10倍左右;
②固態電池對于生產環境與原材料純度的要求極高,會導致對于生產設備的投資較高。
原材料成本持續飆漲,已經成為限制動力電池發展的最大攔路虎。
基于目前的情況來說,韓國研究機構SNE預計全固態電池的成本,至少會是鋰離子電池的兩倍。
①低成本固態電解質材料問題,綜合性質優異的滿足大規模應用需求的低成本電解質材料仍較缺乏。
②電解質與正負極材料的界面匹配性問題,正負極材料與固態電解質界面存在化學、電化學不兼容的問題。
③大容量電池工程化制備工藝及專用設備問題,滿足大規模工業化生產的電池制備工藝及關鍵設備有待進一步開發。
④循環過程中的界面穩定性問題,正負極材料與固態電解質存在力學不兼容,固-固界面隨循環剝離。
結尾:
無論企業是仍然堅持全固態電池路線,還是折中選擇半固態路線,固態電池的技術路線都存在不確定性。
行業內的主流觀點認為,半固態電池或許能夠在2025年左右實現大規模量產,但全固態電池完全實現商業化至少還要10年的時間。
十年的時間線發展,固態電池最終到底是不是動力電池的終極路線,也沒人能百分百確定。
部分資料參考:經緯創投:《固態電池三大技術路線爭霸,誰能穿透迷霧看到終局》,松禾資本:《鋰電池的新浪潮:固態電池的突破與創新》,腦極體:《電池革命:固態電池量產還有多遠?》,阿爾法工場研究院:《鋰電池的技術路線里,藏著下一座金礦》,C次元:《固態電池:手上“割韭菜”,口號“做大菜”》